章鱼肉碱标准样品的研制（三）

2.4 稳定性试验

取本标准样品， 模拟上市包装， 在温度为 0～4℃的条件下放置 24 个月， 分别于 0， 3， 6， 9， 12， 18， 24个月取样， 按稳定性重点考察项目检测， 试验结果见表 6。根据 GB／T 15000–2008 《标准样品工作导则(3) 标准样品定值的一般原则和统计方法》 的要求，采用直线模型作为经验模型， 对长期稳定性获得的数据进行分析。

斜率：

式中：

截距：

直线上的点的标准偏差：

取其平方根 s=0.0386135%， 与斜率相关的不确定度：

自由度为 n–2 和 P ＝ 0.95(95% 置信水平 )，t_0.95,n–2＝ 2.571， t_0.95,n–2s (b₁) ＝ 2.571×0.001 863% ＝ 0.004 790%， 由于斜率 ( b₁) < t_0.95，n-2s ( b₁) ， 故斜率是不显著的， 因而未观测到不稳定性。

长期稳定性试验结果表明， 章鱼肉碱标准样品在 0～4℃冷藏条件下保存 24 个月稳定性良好， 所以样品的有效期可定为 2 年。

2.5 定值结果及其不确定度评定

2.5.1 定值结果

本标准样品按照 GB／T 15000.3–2008 标准要求， 采用多个实验室协作定值， 选择获得国家或部门认可的， 具备资质的 8 家实验室进行样品定值。随机抽取 8 瓶样品， 每个定值实验室送 1 瓶， 采用上述的离子色谱检测法进行测定， 应用面积归一法进行定值， 定值结果见表 7。

2.5.2 定值结果的不确定度评定

根据 GB／T 15000.3–2008 标准规定， 定值结果由标准值和不确定度组成。标准样品特性标准值的测量不确定度 U_CRM由标准值定值试验的不确定度u_char、 均匀性检验的不确定度 u_b和稳定性检验的不确定度 u_lts组成。依据全部测定结果， 计算章鱼肉碱标准样品的特性标准值和不确定度。

(1) 标准值定值试验的不确定度： u_char=0.02%。

(2) 均匀性检验的不确定度 u_bb。

瓶间方差：

式中的

MS_among， MS_within来自表 5。

瓶间标准偏差是该方差的平方根：

(3) 稳定性检验的不确定度 u_lts

由 2.3 稳定性检验试验可知：

u_lts＝ s(b₁)t ＝ 0.001 863%×24 ＝ 0.05%

标准样品定值结果的不确定度：

扩展不确定度U₉₅＝ku=1.96×0.07%＝0.14%。通过统计学数据处理， 章鱼肉碱标准样品的特性值定值结果为 99.49%， 置信度为 95% 的扩展不确定度为 0.14%。

3. 结语

研制了章鱼肉碱标准样品， 对其进行了均匀性检验、 稳定性考察， 考察结果表明该标准样品符合标准样品均匀性与稳定性的要求。研制的章鱼肉碱标准样品对章鱼肉碱相关产品的测量和科学研究提供了技术支撑和量值溯源保证， 具有重要意义。

来源：化学分析计量网

作者：谢全灵 ， 张怡评 ， 陈晖 ， 洪专 ， 陈伟珠 ， 方华

( 国家海洋局第三海洋研究所， 福建省海洋生物资源开发利用协同创新中心， 福建厦门361005)